高性能、長壽命、柔性、固態電池……這幾個詞結合在一起突破性顯而易見,但真正值得關注的技術亮點其實藏在這些名詞的背後。
近日,中科院(下簡稱「中科院」)金屬研究所科研團隊成功開發出一體式柔性固態電池,展現出卓越的機械穩定性,可耐受2萬次彎折。
中國科學院金屬研究所研發的最新固態電池
能彎折2萬次當然是個亮點,但更重要的是,科學研究團隊提出了一個創新方案,專門針對固態電池的介面調控機制,這才組成了這款特別耐用的新電池。
固態電池的介面調控問題,幾乎是阻礙固態電池大規模商用的核心技術難題。
固態電池簡言之就是指將傳統動力電池中的液態電解液換成固態。相較於液態鋰電池,固態電池存在諸多優點,例如固態電池熱穩定較好,漏液、碰撞起火等隱患大幅減少;能量密度更高,目前液態電池的能量密度基本達到理論最高值的250—300Wh/kg,而固態電解質的能量密度可達500Wh/kg;此外,固態電池效能在電池效能方面均優於電池效能。
固態電池示意圖
依照固態電池的設計,固態電解質負責導離子,電極負責儲離子,二者之間無可避免有一個介面接觸差,這成為固態電池的性能瓶頸。
整個固態電池可以想像成一個“快遞系統”,鋰離子等帶電粒子就是要運送的“貨物”,固態電解質就是運送貨物的“公路”,正極、負極就是負責接收、存放和發出貨物的“倉庫”。
液態電池的“公路”是“水路”,阻力小,自然能更順利、快速地將貨物從一頭運到另一頭,還能直接貼合“倉庫”,把貨物運送到位。如果把液態電解質換成像陶瓷碎片一樣的固態電解質,當然好處巨大,雖然「運貨」慢一些,但這條路能「跑」得更久,還更安全。
可問題是,當我們把一條堅硬的、不會變形的“公路”,直接懟到一個巨大的、同樣堅硬的“倉庫”門口,會發生什麼?
首先幾乎不可能完美貼合。電極的接觸面再光滑,在顯微鏡下也是坑坑洞洞的。同樣堅硬的電解質又沒辦法像液體一樣填充每個縫隙,實現百分之百的緊密接觸,它們之間始終會有無數肉眼難察的縫隙。
其次就是「貨物」運輸沒那麼流暢了。離子需要剝離固態電解質,進入電極;但現在兩者之間有縫隙,離子很難一下子「跳」過去,導致「入庫」的效率極低。
還有就是固態電解質和電極之間還會產生一些微妙的化學反應,仍會在交匯處形成一層令人討厭的“雜草牆”,即鋰枝晶,直接把“倉庫門”堵上,離子更過不去了。
以上這些難題總結下來就是「二者的介面接觸差」:固態電解質沒辦法與電極緊密接合,導致離子交換緩慢,因此成為了固態電池的性能瓶頸。
固態電池的固-固接觸面總會有縫隙
如果我們用了真正的固態電池,明顯的感受就是充電慢、放電能力弱、電池壽命變短…中科院金屬研究所科研團隊要解決的就是固-固介面阻抗高、離子傳輸效率低這一難題。
目前有些企業在固態電池產品上採用的解決方法大多是「修補介面」:把正極接觸面加入些液態成分,讓兩者變得沒那麼疏離。還有一種「半固態」電池,電解質其實是膠狀物,矇混過關。
在鋰離子電池中,正極通常由正極活性材料(CAM)、聚合物黏合劑和導電加入劑組成,固態電池主要要解決的就是正極和電解質之間的問題。
「修補介面」的方法其實是將正極活性材料和一部分固態電解質提前混合製備,形成一種復合正極,之後再去跟固態電解質進行混合。
這個復合正極相當於一座“橋樑”,降低了固態電解質與電池正極表面的異質接觸;但同時也因為它只提供鋰離子的傳導功能,無法儲存鋰離子,卻又佔了電池正極的一部分空間,所以又間接拉低了固態電池正極的儲存能力。
中科院的這項突破,可以說不是在建造“橋”,而是在“種”一棵神奇的樹,它的根系(電解質)和枝葉(電極)天生就長在一起,完美解決了固態電池的介面難題。
簡單來說,研究團隊重新設計了復合正極本身的結構,成功開發出集「離子傳導」與「離子儲存」功能於一體的新型聚合物材料P(EO₂-S₃)。
團隊先是利用聚合物分子的可設計性,像拼樂高一樣,創造了一種全新的分子鏈;接著在這個鏈上,他們同時「安裝」了兩種功能模組,分別是具備離子傳導功能的「乙氧基團」和具有氧化還原活性的「短硫鏈」。
將這兩種功能整合在同一聚合物分子中,相當於讓「道路」和「倉庫」天生就長在了一起,在分子尺度上實現了無縫銜接,從根本上消除了介面縫隙。
這種材料的神奇之處還在於它在不同工作階段的智慧切換。實驗資料表明,P(EO₂-S₃)的電子結構可隨電壓變化發生可逆轉變,這意味著,在電池充電時,當電壓達到某個值,它更傾向於開啟「離子高速通道」模式,讓鋰離子快速通過;而在放電時,電壓變化,它又切換為「離子倉庫」模式,高效地釋放儲存的離子。
新一代高性能、柔性、長壽命固態鋰電池很有可能會在這條技術路徑的引導下,大放異彩! (壹零社)